發(fā)布時間:2020-03-25
氧化鋁自身陽離子電荷多,半徑小,離子鍵強的特點,導致其晶格能較大,擴散系數(shù)低,燒結(jié)溫度高。一般純氧化鋁陶瓷的燒結(jié)溫度在1700℃以上,這樣高的燒結(jié)溫度在工業(yè)上較難普遍實現(xiàn),而且不利于降低成本,同時結(jié)構(gòu)上也會有存在較多的缺陷,對氧化鋁陶瓷的材料力學性能不利,為了促進氧化鋁陶瓷致密化,降低燒結(jié)溫度,一般在原料里引入添加劑來降低其燒結(jié)溫度或改善其燒結(jié)性能。
添加劑的作用機理與其離子半徑和化合價有關(guān)。根據(jù)作用機理的不同,可以把添加劑分為2類:一類是生成液相,這類添加劑如SiO2、MgO、CaO、SrO、BaO等堿土金屬氧化物,在晶界形成低熔點的玻璃相,促進燒結(jié),電性能良好,適于制備電子陶瓷;二類是生成固溶體,這類添加劑如Cr2O3、Fe2O3、TiO2、MnO等,它們與氧化鋁基體形成置換固溶體,降低燒結(jié)溫度,同時降低陶瓷的體積電阻率,適于有力學要求的場合。
1、生成液相添加劑的作用機理:
一類添加劑多為立方密堆積、NaCl型晶體結(jié)構(gòu)。由于晶體結(jié)構(gòu)的差異,它們在Al2O3中的“溶解度”極小,通過雜質(zhì)聚集在晶界處的方式,減少了它們在基體中的含量,隨著燒結(jié)的繼續(xù)進行,晶界數(shù)量和面積減少,晶界處雜質(zhì)的濃度相對增加,使晶界處的共溶溫度下降,當達到一定極限,就成為液相,促進了燒結(jié),提高了材料的密度。這種材料內(nèi)部晶粒往往很大。
2、生成固溶體添加劑的作用機理:
這類添加劑如晶格類型與氧化鋁一樣或接近,Cr2O3、Fe2O3可與Al2O3形成無限置換固溶體,TiO2、MnO可與Al2O3形成有限置換固溶體,使晶格發(fā)生一定程度的畸變,而且由于這些化合物為變價化合物,可以活化晶格,降低燒結(jié)溫度。它們主要是通過質(zhì)點擴散或界面移動來實現(xiàn)致密化,促進燒結(jié);它們多為有色添加劑,加入它們后,會改變瓷片的白色狀態(tài);由于這些化合物為變價化合物,在電場和高溫、高濕環(huán)境下易發(fā)生電子的轉(zhuǎn)移,從而導致介電損耗增加,體積電阻率降低,在Al2O3陶瓷基板配方中,不用或者慎用這些化合物。
1、MgO的作用
MgO是Al2O3燒結(jié)過程中的顯微結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑,它可以細化晶粒,大大減小晶界能的差異,削弱晶粒生長的各向異性,抑制不連續(xù)的晶粒生長。
人們對MgO抑制Al2O3晶粒生長的機理看法不一,大致有4種機理:①第二相釘扎在晶界,抑制氣孔與晶界脫附,避免氣孔被包裹;②)固溶雜質(zhì)偏析在晶界,抑制晶粒生長;③由于晶界能與表面能的比值在燒結(jié)時發(fā)生較小的變化,導致氣相形態(tài)的變化,產(chǎn)生氣相在晶界釘扎;④由于二價鎂產(chǎn)生缺陷結(jié)構(gòu)的變化,加快了致密化速率,該速率明顯大于晶粒生長速率。
由于MgO高溫揮發(fā)性較強,為了達到良好的效果,常將La2O3或Y2O3同MgO混合引入。La2O3或Y2O3的引入,可以細化晶粒,促進燒結(jié)致密化,但會降低致密化的速率。
2、SiO2的作用
原料中SiO2的含量的提高,能明顯削弱或消除Na2O雜質(zhì)對瓷體介電損耗的有害影響。在SiO2存在的情況下,鈉離子可以轉(zhuǎn)移到硅酸鹽玻璃相中或者形成鈉長石(NaO·Al2O3·6SiO2)之類的化合物,從而減少和消除陶瓷中的β-Al2O3,減少了其有害作用。
3、CaO、SrO、BaO的作用
①對介電性能的影響
CaO的引入可有效地降低瓷料的介電損耗。但CaO、SrO、BaO等堿土金屬氧化物的加入量不宜過多,否則,會使瓷坯中的顯氣孔率迅速增大。文獻報道,CaO含量超過MgO的一半時,陶瓷基板的耐酸能力將下降。
②對燒結(jié)溫度的影響
種種研究表明,在氧化鋁陶瓷里,要得到顯微結(jié)構(gòu)致密、晶粒均勻細小的結(jié)構(gòu),必須含有MgO和微量的CaO。這類添加劑通常用于與其他成分配伍形成低共熔點體系。
4、TiO2、Cr2O3、Fe2O3、MnO2、V2O5的作用
這類添加劑與CaO、MgO、SiO2不同,它們不形成液相,由于他們的晶體結(jié)構(gòu)與Al2O3接近或一樣,離子半徑接近,故它們在氧化鋁里形成有限或無限固溶體,導致晶格發(fā)生畸變,且它們均為變價化合物,在燒結(jié)過程中,電價還可以發(fā)生變化,活化晶格,可明顯促進燒結(jié)。
這類添加劑的作用規(guī)律:
①能與Al2O3形成有限固溶體的添加劑較形成連續(xù)固溶體的添加劑的降溫作用大;②可變價離子的添加劑比不變價的添加劑的作用大;③陽離子電荷多的、電價高的添加劑的降溫作用更大。
這類添加劑的缺點是:由于這類添加劑是在缺少液相的條件下燒結(jié)的(重結(jié)晶燒結(jié)),故晶體內(nèi)的氣孔較難填平,氣密性較差,且由于添加物為變價化合物,在潮濕或電場作用下,易發(fā)生電子的遷移,導致電性能下降很多。故在陶瓷電路基板行業(yè)中不用或慎用這類添加劑。
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